🧪 GB 5009.34-2022 · 二氧化硫测定（第一法）

酸碱滴定法 — 充氮蒸馏 · 过氧化氢吸收 · NaOH滴定
📌 方法原理： 试样酸化后在加热条件下释放二氧化硫，经 过氧化氢溶液 吸收并氧化生成硫酸，以 氢氧化钠标准溶液 滴定，根据消耗量计算二氧化硫含量。
⚙️ 装置： 充氮蒸馏装置（见标准附录A），含圆底烧瓶、竖式回流冷凝管、分液漏斗、氮气入口。
📦 样品前处理
固体/半流体 取 20~100 g 粉碎混匀
液体 取 20~200 mL 混匀
置于圆底烧瓶 A 中，加水 200~500 mL
🔧 充氮蒸馏装置搭建
按附录 A 图 A.1 安装装置
冷凝管上端 E 口连接玻璃导管，插入 100 mL 锥形瓶 底部
锥形瓶内加入 3% 过氧化氢溶液 50 mL 作为吸收液
🎯 吸收液预处理
吸收液中加入 3 滴甲基红指示剂（2.5 g/L）
用 0.01 mol/L NaOH 滴定至 黄色（即终点）
⚠️ 若超过终点，须舍弃该吸收液重新配制
💨 充氮蒸馏
开通氮气，调节流量 1.0~2.0 L/min
分液漏斗 C 中加入 10 mL 6 mol/L 盐酸，快速流入蒸馏瓶
加热至沸，保持 微沸 1.5 h，停止加热
🧪 酸碱滴定
吸收液放冷后摇匀
用 0.01 mol/L NaOH 标准溶液 滴定至 黄色且 20 s 不褪
记录消耗体积 V
⬜ 空白试验
除 不加试样 外，其余操作完全相同
记录空白消耗 NaOH 体积 V₀
📊 结果计算
X = (V − V₀) × c × 0.032 × 1000 × 1000 / m
X — SO₂ 含量（mg/kg 或 mg/L）
V — 试样消耗 NaOH 体积（mL）
V₀ — 空白消耗 NaOH 体积（mL）
c — NaOH 浓度（mol/L）
m — 试样质量或体积（g 或 mL）
起始/准备
样品处理
滴定/判定
终点/结果
注意事项
📋 关键操作要点与安全提示 ▼
🧪 试剂配制
• 过氧化氢溶液 (3%) — 30% H₂O₂ 100 mL 加水至 1000 mL，临用现配
• 盐酸溶液 (6 mol/L) — 盐酸 50 mL 缓缓倾入 50 mL 水中，边加边搅拌
• 甲基红乙醇溶液 (2.5 g/L) — 甲基红 0.25 g 溶于 100 mL 无水乙醇
• NaOH 标准溶液 (0.01 mol/L) — 0.1 mol/L NaOH 稀释 10 倍，需标定
⚠️ 关键操作点
• 蒸馏前吸收液须用 NaOH 预中和至 黄色（甲基红终点）
• 氮气流量控制在 1.0~2.0 L/min，过低吸收不完全，过高易喷溅
• 盐酸加入后应 立即加热，防止 SO₂ 逸散
• 蒸馏时间 1.5 h，确保 SO₂ 完全释放
• 滴定终点为 黄色且 20 s 不褪，注意终点判断
⚠️ 安全提示
• 盐酸、过氧化氢有 腐蚀性，操作时佩戴防护手套、护目镜
• 氮气为 窒息性气体，操作在通风橱内进行
• 蒸馏过程中注意 防止暴沸，可加入玻璃珠或沸石
📌 编制依据：
📖 GB 5009.34-2022《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》第一法 酸碱滴定法
🔬 装置示意图参见标准附录 A 图 A.1（充氮蒸馏装置）
📊 计算结果保留 三位有效数字；精密度：两次独立测定结果绝对差值 ≤ 算术平均值的 10%
📋 固体/半流体称样量 35 g 时，检出限 1 mg/kg，定量限 10 mg/kg；液体取样 50 mL 时，检出限 1 mg/L，定量限 6 mg/L